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磷肥生產(chǎn)過程主要是硫酸分解磷礦的過程,雖然生產(chǎn)工藝和條件不同,但在生產(chǎn)過程中都會產(chǎn)生高濃度含氟廢水,有些還伴有較高化學(xué)需氧量(COD),極其難處理。
盡管近幾年國內(nèi)環(huán)保行業(yè)的新技術(shù)、新型處理材料發(fā)展迅猛,但是對氟化物方面的關(guān)注較少,特別是對含氟廢水處理方法的研究不多,該類廢水的處理方案選擇余地較小。
根據(jù)GB15580-95[1]標(biāo)準(zhǔn),氟離子質(zhì)量濃度應(yīng)小于10mg/L,含氟廢水的處理方法有多種,例如沉淀法、冷凍法、樹脂離子交換法、活性炭除氟法、電滲析等,因處理成本等原因,目前應(yīng)用較廣的為石灰乳沉淀法、絮凝劑沉淀法和無機(jī)鹽添加法。
在工業(yè)上,通常采用添加氫氧化鈣溶液(石灰乳液)的方法使之與氟離子形成氟化鈣后沉淀分離,這個(gè)工藝可有效將氟離子濃度降低到20ppm左右。
而為了達(dá)到更低的氟濃度(<10ppm),就需要對加鈣預(yù)處理后的廢水進(jìn)行深度處理,通過海普特種吸附方法可以保證出水穩(wěn)定<10ppm。
江蘇海普功能材料有限公司開發(fā)的除氟處理工藝,對廢水或廢酸中的氟離子進(jìn)行選擇性吸附并富集到吸附材料中,從而實(shí)現(xiàn)分離氟離子的目的,吸附出水氟含量大大降低,滿足后續(xù)步驟相關(guān)要求。
海普高性能吸附劑有以下優(yōu)勢:
1. 適用范圍寬,實(shí)用性好
廢水濃度從幾個(gè)至幾百個(gè)ppm均可以應(yīng)用此法,且吸附不受溶液中所含無機(jī)鹽的影響,在非水體系中也可以應(yīng)用。
2. 吸附效率高,脫附再生容易
對于含氟廢水,經(jīng)吸附后一般均可以達(dá)到或接近排放標(biāo)準(zhǔn),材料吸附率可達(dá)95%以上,不產(chǎn)生二次污染物,并能使氟含量明顯降低。脫附常用酸堿或有機(jī)溶劑,脫附率一般可達(dá)92%以上。
3. 性能穩(wěn)定,使用壽命長
材料有較高的耐氧化、耐酸堿、耐有機(jī)溶劑的性能,可在150℃以下使用,在正常情況下,材料年損耗率小于5%。
4. 有利于綜合利用,變廢為寶
廢水中存在的原料中間體或產(chǎn)品一般價(jià)格較高。采用該法能大部分回收使用,將會產(chǎn)生可觀的經(jīng)濟(jì)效益。通常回收價(jià)值與日常操作費(fèi)用相當(dāng),有的尚有盈余.
5. 操作方便,能耗低
使用該項(xiàng)技術(shù),工藝簡單、無需特殊設(shè)備,技術(shù)容易掌握,在運(yùn)行中熱能與電能消耗較低。
廣東某磷肥企業(yè)主產(chǎn)品有80萬t磷酸、120萬t硫酸、160萬t磷銨等,生產(chǎn)中產(chǎn)生300t/d含磷含氟廢水,該企業(yè)原采用傳統(tǒng)二級石灰除氟方法,在生產(chǎn)運(yùn)行中,無法滿足高氟廢水的除氟要求。
對此,又分別采用了一級石灰乳法、一級石灰過量法、聚鋁(鐵)除氟法以及CaCl2添加等方法,均未使廢水中的氟達(dá)到排放要求。
在探索中,海普采取一級石灰過量法及特種吸附技術(shù)結(jié)合,采用該方法后,廢水中的氟可從2000ppm以上降到3~10ppm,磷由1000ppm以上降到300ppm以內(nèi)。
經(jīng)過海普吸附工藝處理后,廢水中氟含量降低至10ppm以下,從而可以達(dá)到企業(yè)納管的要求。